NH2为啥要保护？BOC的引入以及除去总结

下半年，我想把重心放在工作上面，但网站也不想停更，今天突然想到一个折中的方法，就是把工作的总结，以网站的形式记录下来，这样既更新了网站，又对工作做了总结。

首先要明白一个问题，NH₂为啥需要被保护？以及该怎么去保护？这个问题，老李之前做了不少的实验，但都是囫囵吞枣的形式，并没有去深想，今天归纳了一下，发现之前做的好多实验，都有用过某些保护基团，比如，BOC，CBZ，PMB，其中BOC是最长用的。

先说第一个问题，为啥要保护NH₂？NH₂是一个比较活泼的基团，在进行氧化，烷基化，磺化，硝化，卤化等反应，通常需要对NH₂基团进行保护。而保护的基团，数量有好多，但我之前实验用过的有，CBz—保护基，引入条件CBz-Cl；脱去用Pd/C 还原即可。BOC-基团这一块，是保护最常用的，这里我会重点说一下。

一，boc的引入

1，氨基酸上面的BOC，一般采用BOC₂O/NaOH条件，溶剂一般选择THF和H₂O。

2，对于水敏感的衍生物，这里的敏感，我个人理解为，会和H₂O反应，常常采用BOC酸酐/有机碱（TEA），MeOH和H₂O等。

3，对于水不敏感的衍生物，常常采用BOC酸酐/无机碱（NaHCO₃），MeOH和H₂O等。

4，芳香氨和酰胺的亲核性较弱，一般采用BOC酸酐/DMAP/THF，不能选择醇类或有羟基存在，因为在DMAP下，长时间，羟基也会和上BOC反应。

二，boc的除去

BOC酸解产物为异丙烯和CO₂。在液相肽中的合成中，BOC的脱除一般用TFA和DCM；在固相肽中，TFA会带来一些副反应（如产生的氨基上酰化为相应的三氟乙酰胺等），常用HCl/1.4dioxane。附：对于BOC的反应，液质上面可能会出现-56，+41，或者BOC掉落-100的情况。

NH2的保护，今天重点说一下，BOC，其他的像PMB，SEM，我使用过，但没有BOC次数多，这里就重点说下BOC。